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因为质子酸碱理论是针对共轭酸碱来说的，而碳酸氢根表现酸性和碱性时对应的分别是不同的共轭酸碱对：HCO3-是共轭酸时，CO32-是共轭碱，由于CO32-碱性强，因此HCO3-酸性弱；HCO3-是共轭碱时，H2CO3是共轭酸，由于H2CO3酸性强，因此HCO3-碱性弱。
而HCO3-本身的酸性和碱性是不能直接由质子酸碱理论来比较的，类似的如Al(OH)3，本身既是弱酸又是弱碱，但其分别对应的共轭酸碱不同，因此也不能直接比较其酸性和碱性。HCO3-是酸式盐根，既是酸又是碱，通常在溶液中HCO3-的水解过程强于电离，显弱碱性。
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