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两者区别在于：设立时间不同、主要职能不同、代表人物不同。
1、设立时间不同：武英殿大学士，明洪武十五年（1382）置，秩正五品。清沿置，为正一品；保和殿大学士清顺治十五年（1658）始置，清乾隆十三年（1748），以保和殿大学士居诸殿阁大学士之首。
2、主要职能不同：康熙时，议政王大臣会议的力被大部剥夺，决策多由南书房作出。康熙于大臣中简任若干入值南书房，参与机务。但南书房不是正式机构，也不能行文或指挥其他衙门；设三殿三阁（保和殿、文华殿、武英殿、东阁、文渊阁、体仁阁）。定阁大学士满、汉各二人；协办大学士满、汉各一人，各殿阁大学士以保和殿大学士最为尊贵。
3、代表人物不同：武英殿大学士主要有潘世恩、明珠、阿桂、福康安.曾国藩、洪承畴、（明）黄道周等；保和殿大学士主要有范文程、鲍承先、希福、范文程、宁完我、洪承畴等
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