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按溶剂的结构分为质子溶剂、偶极溶剂(偶极非质子溶剂)与非质子溶剂。溶剂分子中有可以作为氢键给体的O-H键或者N-H键的称为质子溶剂;没有氢键给体的称为非质子溶剂。质子溶剂分子的O-H键或者N-H键中的O和N都有孤对电子,因此质子溶剂既是氢键给体,又是氢键受体。
质子性溶剂能提供质子与溶质分子以氢键相缔合或形成配位阳离子的一类溶剂,一般为含有羟基或氨基的化合物,如:H2O,C2H5OH ,HCOOH ,CH3COOH ,C2H5NH2,等。它们往往能使极性溶质分子形成不稳定的活性中间体,具有催化作用,能促进离子的形成,有利于单分子反应(如SN1反应)。
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