永停滴定法的三种类型及终点现象

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答:永停滴定法的类型有:标准溶液为不可逆电对,样品溶液为可逆电对;标准溶液为可逆电对,样品溶液为不可逆电对;标准溶液和样品溶液均为可逆电对。终点原理 : 在氧化还原电对中同时存在氧化型及与其对应的还原型物质,如在I2/I-溶液中含有I2和I-,此时若同时插人两支相同的铂电极,因两个电极的电位相等,电极间不发生反应,则没有电流通过。若在两个电极间外加一低电压,在两支铂电极上即发生如下电解反应:

阳极:2I-=I2 + 2e(可逆反应)

阴极:I2+ 2e =2I(可逆反应)

因此两电极间就会有电流通过。像I2/I-这样的电对,在溶液中与两支铂电极组成电池,当外加一个低电压时,一支电极发生氧化反应,另一支电极则发生还原反应,同时发生电解,并有电流通过。这样的电对称为可逆电对。

若溶液中的电对是S4O62-/S2O32-,在该电对溶液中同时插人两支相同的铂电极,同样外加一低电压,则在阳极上S2O32-能发生氧化反应,而在阴极上S4O62-不能发生氧化还原反应,不能进行电解,无电流通过,这样的电对称为不可逆电对。

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